a) Gọi CTPT của Y là C_xH_yO_z ( x, y, z  € N*)

Đốt cháy Y sản phẩm thu được gồm H₂O và CO₂. Khi cho sản phẩm qua H₂SO₄ đặc dư thì H₂O bị hấp thụ, tiếp tục cho qua KOH dư thì CO₂ bị hấp thụ

=> m_{B1 tăng} = m_H2O = 0,72 (g)  => n_H2O = 0,72/18 = 0,04 (mol)

m_{B2 tăng} = m_CO2 = 3,96 (g) => n_CO2 = 3,96/44 = 0,09 (mol)

BTKL: n_{O (trong A)} = (m_A – m_C – m_H )/16 = (1,48 – 0,09.12 – 0,04.2 )/16 = 0,02 (mol)

Ta có: x : y : z = n_C : n_H : n_O

 = 0,09 : 0,08 : 0,02

= 9 :8 : 2

CTPT trùng với CT ĐGN => CTPT củaY là: C₉H₈O₂

Độ bất bão hòa của Y: C₉H₈O₂: k = ( 9.2 + 2 – 8) /2 = 6

Y không tham gia phản ứng tráng bạc => Y không có cấu tạo nhóm – CHO trong phân tử

Y + KMnO₄ →  Y₁ ( M_Y1 = M_Y + 34 ) => Y có chứa liên kết đôi C=C khi phản ứng với KMnO₄ sẽ tạo thành C(OH)-C(OH)

n_Y = 1,48: 148 = 0,01 (mol) ; n_NaOH = 0,02 (mol)

n_Y : n_NaOH = 1: 2 và sản phẩm tạo thành 2 muối => Y là este của axit cacboxylic và phenol hoặc dẫn xuất của phenol

Vậy CTCT của Y thỏa mãn là: CH₂=CH-COOC₆H₅: phenyl acrylat

3CH₂=CH-COOC₆H₅ + 2KMnO₄ + 4H₂O → 3CH₂(OH)-CH(OH)-COOC₆H₅ + 2MnO₂↓ + 2KOH

b) Z là đồng phân của Y => Z có cùng CTPT là: C₉H₈O₂

n_Z = 0,37/148 = 0,025 (mol); n_NaOH = 0,025 (mol); n_Ag = 0,01 (mol)

n_Z : n_NaOH = 1: 1 => Z có 1 trung tâm phản ứng với NaOH

Ta thấy n_Ag = 4n_Z => Z phải phản ứng với NaOH sinh ra cả 2 chất hữu cơ đều có khả năng tham gia phản ứng tráng bạc ( mỗi chất tham gia phản ứng tráng bạc sinh ra 2Ag)

Z chỉ phản ứng với H₂ ( Pb, t⁰) theo tỉ lệ 1: 1 => Z có 1 liên kết đôi C=C ngoài mạch

Vậy CTCT của Z thỏa mãn là: HCOOCH=CH-C₆H₅

HCOOCH=CH-C₆H₅ + NaOH → COONa + C₆H₅CH₂CHO

HCOONa + 2AgNO₃ + 3NH₃ + H₂O → NH₄O-COONa + 2Ag ↓ +  2NH₄NO₃

C₆H₅CH₂CHO + 2AgNO₃ + 3NH₃ + H₂O → C₆H₅CH₂COONH₄+ 2Ag↓ + 2NH₄NO₃

Do A, B là hợp chất hữu cơ đơn chức, có khả năng tác dụng với NaOH

=> trong phân tử A,B chứa 2 nguyên tử oxi

=> M_A = M_B = 32 . 100/21,621= 148 g/mol

=> CTPT của A,B là C₉H₈O₂ .

TN1: n_A + n_B = 0,74/148=5.10^-3

 Mà m _{sản phẩm}=1,54

 => cả A,B đều có khả năng tham gia phản ứng cộng với dung dịch  Br₂ theo tỉ lệ mol 1:1

=> A,B chứa 1 nối đôi C=C trong phân tử ( không phải este của phenol)

TN5: Do A,B bị oxi hóa bởi KMnO₄ tạo ra C₇H₈O₂ và CO₂ => A,B chứa vòng benzen

TN2: n_A + n_B= 2,22/148=0,015 mol

Do hỗn hợp X có khả năng tác dụng  với NaHCO₃ => hỗn hợp có chứa axit

=> n_axit= n_CO2 = 5.10^-3 => n_este= 0,01 mol

TN3:  trong 4,44 gam hỗn hợp n_axit = 0,01 mol, n_este= 0,02

=> m_muối  sinh ra từ este = 4,58 – 0,01 . M_C8H7COONa= 2,88

=> M_muối  sinh ra từ este = 144 g/mol.

=> CT muối sinh ra từ este là: C₆H₅COONa

=> CTCT A,B là: C₆H₅COOC₂H₃ và C₆H₅-CH=CH-COOH

=> ( loại trường hợp axit có CT C₆H₅-C(COOH)=CH₂ vì axit này không bị oxi hóa tạo C₆H₅COONa và CO₂)

PTHH:

C₆H₅COOC₂H₃+ 2KMnO₄ +3 H₂SO₄ → C₆H₅COOH + 2CO₂ + K₂SO₄ + 2MnSO₄ + 4H₂O

C₆H₅-CH=CH-COOH   +2 KMnO₄ + 3H₂SO₄ →C₆H₅COOH + 2CO₂ + K₂SO₄ + 2MnSO₄ + 4H₂O.

(a)- Khi cho E tác dụng với NaHCO₃ sinh ra V lít khí (CO₂) và muối natri của X => X là axit

- Ta thấy thể tích khí sinh ra khi cho E tác dụng với Na (khí H₂) lớn hơn 0,5 lần thể tích khí khi cho E tác dụng với NaHCO₃ (khí CO₂) => Y là ancol

Vậy E gồm axit X, ancol Y và este Z (tạo bởi X, Y)

Giả sử V lít tương ứng với 1 (mol) khí

+ n_CO2 = n_-COOH = 1 (mol)

+ n_H2 = 0,5n_-COOH + 0,5n_-OH => 0,75 = 0,5.1 + 0,5n_-OH => n_-OH = 0,5 (mol)

+ n _{hỗn hợp} = 2n_H2 = 1,5 mol => n_X = n_Y = n_Z = 1,5:3 = 0,5 mol

Số chức của axit X là: 1 : 0,5 = 2

Số chức của ancol Y là: 0,5 : 0,5 = 1

=> Este Z có 2 chức

* Đốt cháy muối natri của X:

Muối natri của X có dạng RO₄Na₂

Gọi số mol muối của X là x (mol)

BTNT Na: n_Na2CO3 = n _muối = x (mol)

BTNT O: 4n _muối + 2n_O2 = 2n_CO2 + n_H2O + 2n_Na2CO3

=> 4x + 2n_O2 = 0,03.2 + 0,02 + 3x => n_O2 = 0,04 – 0,5x (mol)

BTKL: m _muối + m_O2 = m_CO2 + m_H2O + m_Na2CO3

=> 1,62 + 32(0,04 - 0,5x) = 0,03.44 + 0,02.18 + 106x

=> x = 0,01 mol

=> M _muối = 162 => R + 16.4 + 23.2 = 162 => R = 28  => CTPT của X là C₄H₆O₄

* Đun nóng Y với H₂SO₄ đặc thu được Y₁ có tỉ khối so với Y là 34/43 => phản ứng tách nước tạo anken

=> M_Y1 = M_Y – 18

=> d_Y1/Y = (M_Y-18)/M_Y = 34/43 => M_Y = 86 (C₅H₁₀O)

Mà khi đun Y₁ với KMnO₄/H₂SO₄ thu được Y₂ duy nhất, không có khí thoát ra, Y₂ có cấu tạo mạch thẳng và là điaxit nên Y₁ có cấu tạo mạch vòng, chứa 1 liên kết đôi.

- Cấu tạo Y₁:

- Cấu tạo Y₂: HOOC-(CH₂)₃-COOH

- Cấu tạo Y: 

- Cấu tạo X:

HOOC-CH₂-CH₂-COOH hoặc HOOC-CH(CH₃)-COOH

- Cấu tạo Z:

Hoặc

(b)Giả sử số mol mỗi chất trong ½ hỗn hợp G: 

- Khối lượng của ½ hỗn hợp G:

118x + 86y + 254z = 7,8 (1)

- Đốt cháy phần 1 cần n_O2 = 9,408 : 22,4 = 0,42 mol:

C₄H₆O₄ + 3,5 O₂ → 4CO₂ + 3H₂O

x                3,5x

C₅H₁₀O + 7O₂ → 5CO₂ + 5H₂O

y                7y

C₁₄H₂₂O₄ + 17,5O₂ → 14CO₂ + 11H₂O

z                    17,5z

Ta có: n_O2 = 0,42 => 3,5x + 7y + 17,5z = 0,42 (2)

- Phần 2 tác dụng vừa đủ với n_NaOH = 0,04.2 = 0,08 mol:

C₂H₄(COOH)₂ + 2NaOH → C₂H₄(COONa)₂ + 2H₂O

x                              2x                     x

C₂H₄(COOC₅H₉)₂ + 2NaOH → C₂H₄(COONa)₂ + 2C₅H₉OH

z                                     2z                    z                        2z

n_NaOH = 2n_X + 2n_Z => 2a + 2c = 0,08 (3)

Từ (1) (2) (3) ta có hệ phương trình:

Sau phản ứng thu được:

Vì A làm quỳ tím chuyển sang màu đỏ nên A là một axit → Trong phân tử A có nhóm -COOH.

Vậy công thức cấu tạo của A là CH 3 -COOH.

BTKL

m_X + m_{dd HNO3} = m_{dd X} + m_H2O + m↑

=> m_{dd X} = 11,6 + 87,5 – 30 . 0,1 – 46 . 0,15 = 89,2g

=> C%Fe(NO₃)₃ = 13,565%

Bảo toàn C: \(n_C=n_{CO_2}=\dfrac{13,2}{44}=0,3\left(mol\right)\)

Bảo toàn H: \(n_H=2n_{H_2O}=2.\dfrac{5,4}{18}=0,6\left(mol\right)\)

\(n_O=\dfrac{4,2-\left(0,3.12+0,6\right)}{16}=0\left(mol\right)\)

`->` A gồm C và H

Đặt CTTQ A: C_xH_y

\(x:y=0,3:0,6=1:2\)

CT có dạng: \(\left(CH_2\right)_n< 30\)

                     \(\Leftrightarrow n< 2,14\)

`@` Chỉ có `n=2` thỏa mãn

`->` CTPT A: \(C_2H_4\)

CTCT: \(CH_2=CH_2\) `->` A làm mất màu dd Brom

\(CH_2=CH_2+Br_{2\left(dd\right)}\rightarrow CH_2Br-CH_2Br\)

(a) Gọi CTPT của các chất là C_xH_yO_z

M<170 => m_C<170.55,8% => 12x<94,86 => x<7,9

Vậy CTPT có dạng: C₄H_yO_z (y≤10)(Do M là các số nguyên và là số chẵn)

Ta có: 12.4 + y + 16z = 86 => y + 16z = 38

+ z = 1: y = 22 (loại)

+ z = 2: y = 6 (nhận)

Vậy CTPT của các chất là: C₄H₆O₂

b) A, B đều có nhóm CH₃ và phản ứng với NaHCO₃ tạo khí và chỉ có B có đồng phân hình học nên cấu tạo của A và B là:

A: CH₂=C(CH₃)-COOH

B: CH₃-CH=CH-COOH

F, H, K có phản ứng với NaHCO₃ tạo khí nên F, H, K là các axit.

- G là hợp chất không bền và chuyển hóa ngay thành G’ (G và G’ có cùng công thức phân tử) và khi oxy hóa bằng H₂CrO₄, hợp chất G’ chuyển hóa thành F nên G’ và F có cùng số nguyên tử C

C: CH₃COOCH=CH₂

F: CH₃COOH

G: CH₂=CH-OH

G’: CH₃CHO

- H có phản ứng với NaHCO₃ tạo khí nên H là axit. Mặt khác, phản ứng của H với bạc nitrat trong amoniac chỉ tạo thành các chất vô cơ nên H là HCOOH

D: HCOOCH₂-CH=CH₂

H: HCOOH

I: CH₂=CH-CH₂-OH

- L bị oxi hóa tạo HCOOH nên L là CH₃OH

E: CH₂=CH-COOCH₃

K: CH₂=CH-COOH

L: CH₃OH

(1) CH₂=C(CH₃)-COOH (A) + NaHCO₃ → CH₂=C(CH₃)-COONa + H₂O + CO₂

(2) CH₃-CH=CH-COOH (B) + NaHCO₃ → CH₃-CH=CH-COONa + H₂O + CO₂

(3) CH₃COOCH=CH₂ (C) + NaOH → CH₃COONa + CH₃CHO (G’)

(4) CH₃COONa + HCl → CH₃COOH (F) + NaCl

(5) HCOOCH₂-CH=CH₂ (D) + NaOH → HCOONa + CH₂=CH-CH₂-OH (I)

(6) HCOONa + HCl → HCOOH (H) + NaCl

(7) CH₂=CH-COOCH₃ (E) + NaOH → CH₂=CH-COONa + CH₃OH (L)

(8) CH₂=CH-COONa + HCl → CH₂=CH-COOH (K) + NaCl

(9) CH₃CHO + H₂CrO₄ → CH₃COOH + H₂CrO₃

(10) CH₃OH + 2H₂CrO₄ → HCOOH + 2H₂CrO₃ + H₂O

(11) HCOOH + 2AgNO₃ + 4NH₃ + H₂O → (NH₄)₂CO₃ + 2Ag + 2NH₄NO₃

(c) Phản ứng polime hóa của A và C:

 (d)