a) Đặt CTPT chung của X, Y là C_xH_yO_z(y chẵn; y 2x+2):

– Ta có: 12x + y +16z = 76 => z < 4,75

z = 1 => 12x + y = 60  không có công thức phù hợp

z = 2 => 12x + y = 44  =>x = 3; y = 8 CTPT: C₃H₈O₂                          

Từ giả thiết Y + NaHCO₃  CO₂  Y là axit

Số mol X (Y) = 1,14/76= 0,015; số mol H₂ = 0,336/22,4= 0,015

 X có 2 nhóm –OH X có công thức C₃H₆(OH)₂

CTCT của X: CH₂OH–CHOH–CH₃ hoặc CH₂OH–CH₂–CH₂OH       

z = 3 => 12x + y = 28  x = 2; y = 4 CTPT: C₂H₄O₃

Vì số mol Y = số mol H₂  Y có nhóm –COOH và nhóm –OH

CTCT của Y: HO–CH₂–COOH                                                          

z = 4 => 12x + y = 12  không có công thức phù hợp.

b)  Xác định công thức cấu tạo của P và Z

– Gọi số mol của CO₂ là 7x và H₂O là 4x.

–  Bảo toàn khối lượng: 17,2 + 32.0,65 = 7x.44 + 18.4x x = 0,1

n_C = 7.0,1 = 0,7 (mol); n_H = 2.4.0,1 = 0,8 (mol); n_O = 0,5 (mol)

CTĐGN của P là C₇H₈O₅ (Cũng là CTPT)                                         

– Số mol P tác dụng với NaOH = 3,44/172= 0,02 (mol); n_NaOH  = 0,04 (mol)

 Tỉ lệ phản ứng là 1: 2  P phải có 2 nhóm chức tác dụng được với NaOH. Vì P có 5 nguyên tử oxi nên CTCT của P là

HOOC–C C–COOC₃H₆OH. Vậy Z là HOOC–C C–

(a)- Khi cho E tác dụng với NaHCO₃ sinh ra V lít khí (CO₂) và muối natri của X => X là axit

- Ta thấy thể tích khí sinh ra khi cho E tác dụng với Na (khí H₂) lớn hơn 0,5 lần thể tích khí khi cho E tác dụng với NaHCO₃ (khí CO₂) => Y là ancol

Vậy E gồm axit X, ancol Y và este Z (tạo bởi X, Y)

Giả sử V lít tương ứng với 1 (mol) khí

+ n_CO2 = n_-COOH = 1 (mol)

+ n_H2 = 0,5n_-COOH + 0,5n_-OH => 0,75 = 0,5.1 + 0,5n_-OH => n_-OH = 0,5 (mol)

+ n _{hỗn hợp} = 2n_H2 = 1,5 mol => n_X = n_Y = n_Z = 1,5:3 = 0,5 mol

Số chức của axit X là: 1 : 0,5 = 2

Số chức của ancol Y là: 0,5 : 0,5 = 1

=> Este Z có 2 chức

* Đốt cháy muối natri của X:

Muối natri của X có dạng RO₄Na₂

Gọi số mol muối của X là x (mol)

BTNT Na: n_Na2CO3 = n _muối = x (mol)

BTNT O: 4n _muối + 2n_O2 = 2n_CO2 + n_H2O + 2n_Na2CO3

=> 4x + 2n_O2 = 0,03.2 + 0,02 + 3x => n_O2 = 0,04 – 0,5x (mol)

BTKL: m _muối + m_O2 = m_CO2 + m_H2O + m_Na2CO3

=> 1,62 + 32(0,04 - 0,5x) = 0,03.44 + 0,02.18 + 106x

=> x = 0,01 mol

=> M _muối = 162 => R + 16.4 + 23.2 = 162 => R = 28  => CTPT của X là C₄H₆O₄

* Đun nóng Y với H₂SO₄ đặc thu được Y₁ có tỉ khối so với Y là 34/43 => phản ứng tách nước tạo anken

=> M_Y1 = M_Y – 18

=> d_Y1/Y = (M_Y-18)/M_Y = 34/43 => M_Y = 86 (C₅H₁₀O)

Mà khi đun Y₁ với KMnO₄/H₂SO₄ thu được Y₂ duy nhất, không có khí thoát ra, Y₂ có cấu tạo mạch thẳng và là điaxit nên Y₁ có cấu tạo mạch vòng, chứa 1 liên kết đôi.

- Cấu tạo Y₁:

- Cấu tạo Y₂: HOOC-(CH₂)₃-COOH

- Cấu tạo Y: 

- Cấu tạo X:

HOOC-CH₂-CH₂-COOH hoặc HOOC-CH(CH₃)-COOH

- Cấu tạo Z:

Hoặc

(b)Giả sử số mol mỗi chất trong ½ hỗn hợp G: 

- Khối lượng của ½ hỗn hợp G:

118x + 86y + 254z = 7,8 (1)

- Đốt cháy phần 1 cần n_O2 = 9,408 : 22,4 = 0,42 mol:

C₄H₆O₄ + 3,5 O₂ → 4CO₂ + 3H₂O

x                3,5x

C₅H₁₀O + 7O₂ → 5CO₂ + 5H₂O

y                7y

C₁₄H₂₂O₄ + 17,5O₂ → 14CO₂ + 11H₂O

z                    17,5z

Ta có: n_O2 = 0,42 => 3,5x + 7y + 17,5z = 0,42 (2)

- Phần 2 tác dụng vừa đủ với n_NaOH = 0,04.2 = 0,08 mol:

C₂H₄(COOH)₂ + 2NaOH → C₂H₄(COONa)₂ + 2H₂O

x                              2x                     x

C₂H₄(COOC₅H₉)₂ + 2NaOH → C₂H₄(COONa)₂ + 2C₅H₉OH

z                                     2z                    z                        2z

n_NaOH = 2n_X + 2n_Z => 2a + 2c = 0,08 (3)

Từ (1) (2) (3) ta có hệ phương trình:

Sau phản ứng thu được:

a.

b.

n_{este thực tế} = 22,08/184=0,12

=> H = 80%

a) Gọi CTPT của Y là C_xH_yO_z ( x, y, z  € N*)

Đốt cháy Y sản phẩm thu được gồm H₂O và CO₂. Khi cho sản phẩm qua H₂SO₄ đặc dư thì H₂O bị hấp thụ, tiếp tục cho qua KOH dư thì CO₂ bị hấp thụ

=> m_{B1 tăng} = m_H2O = 0,72 (g)  => n_H2O = 0,72/18 = 0,04 (mol)

m_{B2 tăng} = m_CO2 = 3,96 (g) => n_CO2 = 3,96/44 = 0,09 (mol)

BTKL: n_{O (trong A)} = (m_A – m_C – m_H )/16 = (1,48 – 0,09.12 – 0,04.2 )/16 = 0,02 (mol)

Ta có: x : y : z = n_C : n_H : n_O

 = 0,09 : 0,08 : 0,02

= 9 :8 : 2

CTPT trùng với CT ĐGN => CTPT củaY là: C₉H₈O₂

Độ bất bão hòa của Y: C₉H₈O₂: k = ( 9.2 + 2 – 8) /2 = 6

Y không tham gia phản ứng tráng bạc => Y không có cấu tạo nhóm – CHO trong phân tử

Y + KMnO₄ →  Y₁ ( M_Y1 = M_Y + 34 ) => Y có chứa liên kết đôi C=C khi phản ứng với KMnO₄ sẽ tạo thành C(OH)-C(OH)

n_Y = 1,48: 148 = 0,01 (mol) ; n_NaOH = 0,02 (mol)

n_Y : n_NaOH = 1: 2 và sản phẩm tạo thành 2 muối => Y là este của axit cacboxylic và phenol hoặc dẫn xuất của phenol

Vậy CTCT của Y thỏa mãn là: CH₂=CH-COOC₆H₅: phenyl acrylat

3CH₂=CH-COOC₆H₅ + 2KMnO₄ + 4H₂O → 3CH₂(OH)-CH(OH)-COOC₆H₅ + 2MnO₂↓ + 2KOH

b) Z là đồng phân của Y => Z có cùng CTPT là: C₉H₈O₂

n_Z = 0,37/148 = 0,025 (mol); n_NaOH = 0,025 (mol); n_Ag = 0,01 (mol)

n_Z : n_NaOH = 1: 1 => Z có 1 trung tâm phản ứng với NaOH

Ta thấy n_Ag = 4n_Z => Z phải phản ứng với NaOH sinh ra cả 2 chất hữu cơ đều có khả năng tham gia phản ứng tráng bạc ( mỗi chất tham gia phản ứng tráng bạc sinh ra 2Ag)

Z chỉ phản ứng với H₂ ( Pb, t⁰) theo tỉ lệ 1: 1 => Z có 1 liên kết đôi C=C ngoài mạch

Vậy CTCT của Z thỏa mãn là: HCOOCH=CH-C₆H₅

HCOOCH=CH-C₆H₅ + NaOH → COONa + C₆H₅CH₂CHO

HCOONa + 2AgNO₃ + 3NH₃ + H₂O → NH₄O-COONa + 2Ag ↓ +  2NH₄NO₃

C₆H₅CH₂CHO + 2AgNO₃ + 3NH₃ + H₂O → C₆H₅CH₂COONH₄+ 2Ag↓ + 2NH₄NO₃

Số C = n_CO2/n_X = 4

Số H = 2n_H2O/n_X = 6

=> X là C₄H₆

=> Ankin : CH ≡ C – CH₂ – CH₃ ;CH₃ – C ≡ C – CH₃

Ankađien : CH₂ = C = CH– CH₃ ;CH₂ = CH – CH = CH₂

Tác dụng với H₂SO₄ và NaOH

n_H2SO4 = 0,0275mol

n_NaOH = 0,005mol

=> n_{H2SO4 phản ứng với Y} = 0,025 mol

2R-NH₂ + H₂SO₄ → Muối

0,05                 0,025

=> Trong Y có 1 nhóm NH₂

Tác dụng với Ba(OH)₂

n_Ba(OH)2 = 0,03 mol

Ta có

=> hh Y gồm R(COOH)(NH₂): x mol và R’(COOH)₂(NH₂): y mol

Ta có x + y = 0,05 và x + 2y = 0,06

=> x = 0,04 và y = 0,01

Đốt cháy Y

n_CO2 = 0,13 mol

=> số nguyên tử C trung bình = 2,6

=> Y₁: H₂N – CH₂ – COOH: 0,04 mol

Và Y₂: H₂N – R’ – (COOH)₂: 0,01 (có a nguyên tử C)

m muối khan = 8,52g = (75 - 1) . 0,01 + (M_Y2 - 2) . 0,01 + 0,03 . 137 => M_Y2 = 147

do Y₂ có mạch không phân nhánh => Y₂ có thể có công thức sau